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題 名 | The Cycloaddition Reaction Paths of Hexatriene=己三烯環加成反應其反應途徑之研究 |
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作 者 | 鄭世雄; | 書刊名 | 大仁學報 |
卷 期 | 23 2003.06[民92.06] |
頁 次 | 頁1-12 |
分類號 | 418.4 |
關鍵詞 | 分子間相互作用; 反應途徑; 協同反應; 活化能; 矩陣元素; Molecular interaction; Reaction paths; Concerted reaction; Activation energy; Matrix element; |
語 文 | 英文(English) |
中文摘要 | 藉由分子間相互作用π-電子能量變化的計算,可預估由光激起的[2+2], [2+6], [4+4]及[6+6]己三烯的環加成反應皆有可能[2+2]及[6+6]之環加成反應以真正協同及對稱方式進行,但是[2+6]及[4+4]之環加成反應雖以協同方式進行然而兩個σ鍵之形成卻不對稱,[4+4]環加成反應需要少許活化能才可。經由相似的計算己三烯加熱之二聚合反應及己三烯與1,3-丁二烯及己三烯與乙烯的環加成反應均遵守霍夫曼-伍德沃得規則。 |
英文摘要 | We predict [2+2], [2+6], [4+4], [6+6] photochemical cycloadditions of hexatriene are possible from the calculations of π-electron energy of the interaction. While [2+2] and [6+6] cycloaddition reactions proceed in a truly concerted and symmetric fashion, whereas [2+6] and [4+4] cycloaddition reactions are also concerted but they react in an asymmetric fashion. [4+4] Cycloaddition needs small secondary activation energy. By means of the similar calculation the thermal dimerization of hexatriene and the cycloaddition of hexatriene with 1,3-butadiene and with ethylene in their ground states are consistent with the "Hoffmann-Woodward" rule. |
本系統中英文摘要資訊取自各篇刊載內容。