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題名 | Syntheses of Tungsten Complexes with Various (1,3-Dithioliumyl) Dipheny1phosphine Containing Ligands=合成多種1,3-(二硫陽離子)二苯基膦鎢金屬錯合物 |
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作者 | 易光輝; 林英智; | 書刊名 | 弘光學報 |
卷期 | 35 2000.04[民89.04] |
頁次 | 頁115-128 |
分類號 | 346.05 |
關鍵詞 | 二硫烷基羰基二苯基膦鎢金屬錯和物; 質子化反應; 1,3-氫原子轉移; 1,3-二硫陽離子; Dithioalkylcarbonyl diphenylphosphino tungsten complexes; Protonation; 1,3-hydrogen shift; 1,3-dithiolium; |
語文 | 英文(English) |
中文摘要 | (二硫烷基羰基)二苯基膦鎢金屬錯合物 :W(CO)�ΩPPh�荃�(CS�� R)](2-4)(R=CH�浚=CH;CH�浚=N;CH(CH��)C=N)可經由錯合物[Et�淇][W(CO)�� PPh�浚S�珠(1)與未飽和的有機鹵化物進行烷基化反應而合成。分別將化合物2-4 與四氟硼酸(HBF��)於室溫下進行質子化反應,導致分子內的環化,進而生成正 電性金屬錯合物W(CO)�ΩPPh��(CSC(R)C(R')S)[BF�淫,(5-7)(R,R'=H,CH��;H,NH ��;CH��.NH��)錯合物W(CO)�ΩPPh��(CSCHC(NHCPh��)S][BF�淫(8)可分別由錯 合物3或6與四氟硼化三苯基羰陽離子(Ph�蚓BF��)作用而得。於錯合物5-7中,質 子誘導分子內環化,進而產生罕見的1,3-氫原子轉移現象,最後產生正電性1,3- 二硫陽離子五圓環化合物,此過程可經由化合物3與Ph�蚓BF�異@用來證實。由 化合物2至5的質子化反應是不可逆的,但是化合物6可經由與正丁基鋰或三苯基 磷作用,導致去質子化反應可得到等量的化合物3。將化合物6與氟化正四丁基銨 作用,可產生1:1的化合物W(CO)�ΝPh�涌與3。但在化合物5與氟化正四丁基銨作 用時,只產生化合物W(CO)�ΝPh�涌。 |
英文摘要 | The (dithioalkylcarbonyl)diphenylphosphino tungsten complexesW(CO)�� [PPh��(CS�爹)] (2-4) (R = CH�砥媴H; CH�浚≡N; CH(CH��)C≡N) areaccessible by the alkylation reactions of complex [Et�淇][W(CO)�ΝPh�浚S�珠 (1)with unsaturated organic halides. Protonation of 2-4 with HBF�� at roomtemperature cause intramolecular cyclization to form the cationic complexesW(CO)�ΩPPh�浚SC(R)C(R')S][BF�淫, (5-7) (R, R' = H, CH��; H, NH��; CH��,NH��). Complex W(CO)�ΩPPh�浚SCHC(NHCPh��)S][BF�淫 (8) is produced bythe reaction of 3 or 6 with Ph�蚓BF��. In complexes 5-7, proton-inducedintramolecular cyclizations followed by unprecedented 1,3-hydrogen shiftformation of five-membered cationic 1,3-dithiolium rings were confirmed bythe reaction of 3 and Ph �� CBF ��. Protonation of 2 to form 5 is not reversible,but deprotonation of 6 by n-BuLi or PPh �� gives 3 quantitatively. Treatmentof 6 with n-Bu �� NF yields complex W(CO) �� PPh �� F and 3 with a 1:1 ratio, but in the reaction of 5 with n-Bu �� NF only compound W(CO) �� PPh �� F is formed. |
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