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題 名 | 釕金屬乙炔基化合物的反應 |
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作 者 | 張昭菀; | 書刊名 | 國立僑生大學先修班學報 |
卷 期 | 6 1998.07[民87.07] |
頁 次 | 頁419-450 |
分類號 | 346.05 |
關鍵詞 | 釕金屬乙炔基化合物; 有機金屬合成; |
語 文 | 中文(Chinese) |
中文摘要 | 將RuCp(PPh��)[P(OMe)�財(-C ≡ CPh) (1)與有機鹵化物溶於二氯甲烷中反應 ,並加入六氟膦化銨 (NH �� PF �� ) 作離子交換,會經由 NH �� PF �舅云獄議y成 酸催化水合反應,生成醯銅化合物 RuCp(PPh �� )[P(OMe) �� ]COCH ��,Ph ( 2 ),若僅 將 RuCp(PPh ��,)[P(OMe) �� ](-C ≡ CPh) ( 1 )與有機鹵化物混合於溶液中反應, 不加入 NH �� PF �腹A 則會進行 Arbuzov 反應, 產生一系列的中性亞乙烯基化合物 RuCp(PPh �� ) [P(O) (OMe) �� ][P(O) (COM) �� ][=C=C(Ph) (CH �� R ) ] (3a-3d)(R=CN,3a;R=C ��,F ��,3b;R=C ��,H ��,3c;R=1-C �� H �f,3d)。�f�f將 RuCp(PPh �� )[P(OMe) �� ](-C ≡ CPh) ( 1 )與含不飽和鍵之有機物 HPhC=C(CN) �祕b室溫下作 用,可得 RuCp(PPh �� )[P(OMe) �� ][-C=C(ph)-CH(Ph)-C(CN) �� ] ( 4 )與 RuCp(PPh �� )[P(OMe �� ] { C[=C(CN) �� -C(Ph)=CH(Ph) }( 5 )的混合物以 1:1 的比例同時 生成, 將 4 與 5 在氯仿溶液中加熱迴流, 可脫去 PPh �偽t位基, 得到化合物 RuCp[P(CMe) �� ] {η�� -C[=C(CN) �� ][C(Ph)=CH(Ph)] }( 6 )若改用 HCIC=C(CN) �粉P 1 於室溫下反應,會進行 Arbuzov 反應, 脫去一分子的 CH �� Cl, 而生成中性的亞 乙烯基合物 RuCp(PPh �� )[P(O)(OMe] �� ][=C=C(Ph)-C(Ph)=C(CN) �� ] ( 7 )將 1 與 (CH �� ) �� SiN �陘狨部A 生成化合物{ RuCp(PPh �� )[P(OMe) �� ](NCCH �� Ph �均b (N �婀� ) ( 8 )用 NH �� PF �蜓P其作離子交換, 可得到穩定的{ RuCp(PPh �� )[P(OMe) �� ](NCCH �� Ph �均b (PF �輊� )。文中並附有化合物 2 的晶體構造資料。 |
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